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纺织印染废水“排污大户”如何使废水达到排放要求?
随着中国经济的快速发展,工业废水的产生量逐年增加,水环境问题也日趋严重。纺织印染废水是中国最主要的工业废水污染源之一,也是国内外公认的较难处理的工业废水之一,具有成分复杂、可生化性差、处理难度大等特点。单独采用传统生化处理工艺,处理效果较差,难以达到排放要求。
据统计,我国日排放印染废水量超过十万吨,是各行业中的排污大户。印染废水主要由退浆废水、煮炼废水、漂白废水、丝光废水、染色废水和印花废水组成,印染加工的四个工序都要排出废水,预处理阶段(包括退浆、煮炼、漂白、丝光等工序)要排出退浆废水、煮炼废水、漂白废水和丝光废水,染色工序排出染色废水,印花工序排出印花废水和皂液废水,整理工序则排出整理废水。通常所说的印染废水是以上各类废水的混合废水,或除漂白废水以外的综合废水。
印染废水一般采用生化法进行处理,但生化法具有占地面积大、投资成本高、易产生二次污染等缺点。然而,随着人们对环境质量要求越来越高,印染废水排放标准也越来越严,对于高、中难度处理印染废水,单独的生化或物化处理都难以达到排放要求。
目前,国内的印染废水处理多采用以生化法为主,物理化学法为辅的手段。但是由于近年来化纤织物的发展和印染后整理技术的进步,尤其是PVA浆料、新型助剂等难生化降解有机物大量进入印染废水,给印染废水的处理增加了难度。
印染各工序的排水情况
(1)退浆废水:水量较小,但污染物浓度高,其中含有各种浆料、浆料分解物、纤维屑、淀粉碱和各种助剂。废水呈碱性,pH值为12左右。上浆以淀粉为主的(如棉布)退浆废水,其COD、BOD值都很高,可生化性较好:上浆以聚乙烯醇(PVA)为主的(如涤棉经纱)退浆废水,COD高而BOD低,废水可生化性较差。
(2)煮炼废水:水量大,污染物浓度高,其中含有纤维素、果酸、蜡质、油脂、碱、表面活性剂、含氮化合物等,废水呈强碱性,水温高,呈褐色。
(3)漂白废水:水量大,但污染较轻,其中含有残余的漂白剂、少量醋酸、草酸、硫代硫酸钠等。
(4)丝光废水:含碱量高,NaOH含量在3%-5%,多数印染厂通过蒸发浓缩回收NaOH,所以丝光废水一般很少排出,经过工艺多次重复使用最终排出的废水仍呈强碱性,BOD、COD、SS均较高。
(5)染色废水:水量较大,水质随所用染料的不同而不同,其中含浆料、染料、助剂、表面活性剂等,一般呈强碱性,色度很高,COD较BOD高得多,可生化性较差。
(6)印花废水:水量较大,除印花过程的废水外,还包括印花后的皂洗、水洗废水,污染物浓度较高,其中含有浆料、染料、助剂等,BOD、COD均较高。
(7)整理废水:水量较小,其中含有纤维屑、树脂、油剂、浆料等。
(8)碱减量废水:是涤纶仿真丝碱减量工序产生的,主要含涤纶水解物对苯二甲酸、乙二醇等,其中对苯二甲酸含量高达75%。碱减量废水不仅pH值高(一般>12),而且有机物浓度高,碱减量工序排放的废水中CODCr可高达9万mg/L,高分子有机物及部分染料很难被生物降解,此种废水属高浓度难降解有机废水。
纺织印染废水处理方法
1、物 理 法
(1)栅栏法:用于去除废水中纱头、布块等漂物和悬浮物。主要有格栅和格网、筛网等。
(2)调节池:由于纺织印染废水水质水量变化大,必须设调节池,一般当废水量5000ffd时,调节池停留时间为4h;废水量2000t/d时,调节池停留时间为5h~6h;废水量小于1000ffd时,调节池停留时间为7h~8h。
(3)沉淀池:印染废水的悬浮粒小,故不经其它(如化学)预处理时,不宜直接进行沉淀处理,沉淀池又分平流式、竖流式和辐流式,其中前者应用最多。
(4)过滤法:在印染废水中采用的过滤多是快滤池,即在重力作用下,水以6m/h 12m/h的速度通过滤池完成过滤过程。
2、化 学 处 理 法
(1)中和法:在印染废水中,该法只能调节废水pH值,不能去除废水中污染物,在用生物处理法时,应控制其进入生物处理设备前pH值在6-9之间。
(2)混凝法:用化学药剂使废水中大量染料、洗涤剂等微粒子结合成大粒子去除,印染废水处理中需用的混凝剂有碱式氯化铝、聚丙烯酰胺、硫酸铝、明矾、三氯化铁等。
(3)气浮法:印染废水中含大量有机胶体微粒、呈乳状的各种油脂等,这些杂质经混凝形成的絮体颗粒小、重量轻、沉淀性能差,可采用气浮法将其分离;目前在印染废水治理中,气浮法有取代沉淀法的趋势,是印染废水的一种主要处理方法。在印染废水中气浮处理主要采用加压溶气气浮法。
(4)电解法:该法脱色效果好,对直接染料、媒体染料、硫化染料、分散染料等印染废水,脱色率在90%以上,对酸性染料废水,脱色率在70%以上。该法缺点:电耗及电极材料耗量大,需直流电源,适宜于小量废水处理。
(5)吸附法:吸附法对印染废水的COD、BOB色去除十分有效,由于活性炭吸附投资较大,一般不优先考虑,近年来有泥煤、硅藻土、高岭土等活性多孔材料代替活性炭进行吸附的,对印染废水宜选用过滤孔发达的活性吸附材料。
(6)氧化脱色效率低,仅40%~50%,混凝脱色效率较高,达50%~90%之间,但用这些方法处理后,出水仍有较深的色度,必须进一步脱色处理,目前用于印染废水脱水的方法主要有光氧化、臭氧氧化和氯氧化法,由于价格等原因,应用最多的是氯氧化法,其常用的氧化剂有液氯、漂白 粉和次氯酸钠,此种方法由于处理成本高和操作运行条件较高,而较少适应。
3、生 化 法
(1)厌氧发酵法:纺织印染废水如单独采用好氧生化处理或附加混凝处理动力消耗大,且许多废水基质难以被分解和脱色,实践证明,辅以厌氧技术处理该类废水,效果良好,厌氧发酵工艺又分为常规厌氧发酵、高效厌氧发酵、厌氧接触法、厌氧过滤法、上流式厌氧污泥床(UASB)、改进型厌氧发酵装置(UASB+AF)、厌氧折流式工艺、厌氧流化床或膨胀床工艺、下流式厌氧过滤(固定膜)反应器等几种工艺。
(2)生物膜法:又分生物滤池、生物转盘、生物接触氧化法,其中后两种方法在国内的印染废水治理中使作较多,生物转盘法适用于小水量的印染废水处理,生物接触氧化处理印染废废水时多采用鼓风曝气接氧化法,生物滤池中塔式生物滤池也越来越多地应用到印染废水中。
(3)活性污泥法:活性污泥法是目前使用最多的一种方法,有推流式活性污泥法、表面曝气池等。活性污泥法具有投资相对较低,处理效果较好等优点。其中,表面曝气池因存在易发生短流、充氧量与回流量调节不方便、表面活性剂较多时产生泡沫覆盖水面影响充氧效果等弊端,近年己较少采用。而推流式活性污泥法在一些规模较大的工业废水处理站,仍在广泛使用。污泥负荷的建议值通常为(0.3~0.4)kg(BOD5)/kg(MISS)d其BOD5去除率大于90%,COD去除率大于70%,据印染行业地经验表明,当污泥负荷在小于0.2kg(BOD5))/kg(MISS)d时BOD5去除率可达90%以上,COD去除率为60%~80%。
4、预 处 理
印染废水污染程度高,水质水量波动大,成分复杂,一般都需进行预处理,以确保生物处理法的处理效果和运行稳定。
(1)调节(水质水量均化)
如前所述,印染废水的水质水量变化大,因此,印染废水处理工艺流程中一般设置调节池,以均化水质水量。为防止纤维、棉籽壳、浆料等沉淀与池底、池内常用空气或机械搅拌设备进行搅拌。水力停留时间一般为8小时。
(2)中和
印染废水的pH值往往很高,除通过调节池均化其本身的酸碱度不匀性外,一般需要设置中和池,以使废水pH值满足后续处理工艺的要求。
(3)废铬液处理
在有印花工艺的印染厂中,印花滚筒镀筒时需使用重铬酸钾等,辊筒剥铬时就会产生铬污染。这些含铬的雕刻废水必须进行单独处理,以消除铬污染。
(4)染料浓脚水预处理
染色换品种时排放的染料浓脚水,数量较少,但浓度极高,COD可达几万甚至几十万。对这一部分废水进行单独处理可减少废水的COD浓度,这对Y-d,批量、多品种的生产企业尤其重要。
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